Questions d'examen

Voici "quelques" questions de Mme Buess-Herman que j'ai été cherchées un peu partout. Il y a pas mal de répétitions, c'est censé vous rassurer :-)

Question : Optimisation de la séparation en chromatographie
- Van Deemter et tout ce qui va avec, diminuer la largeur des plateaux etc...
- Spectro atomique, lampe à cathode creuse; redissolution anodique, 3 électrodes (méthode par spectro pour mesurer des traces), fluorescence.
- Ecart à la loi de Beer Lambert.


Question : Chromatographies en phase gazeuse
- Van deemter
- Comparaison avec chromato liquide
- Influence de la température
- Notion de résolution et détail de chacun des termes
- Différents types de chromato gazeuse (2, selon moi)
- Types de détecteurs

Ensuite:
- Modes d'ionisation en spectro de masse et avantages
- Notion d'ion parent
- Expliquer comment fonctionne un détecteur "time of flight"
- Expliquer pourquoi et comment s'effectue le contrôle du potentiel en polarographie (diagramme à 3 électrodes)


Question : Chromatographie d'ions
- Fonctionnement des résines et des détecteurs de conductivité
- Questions sur un chromatogramme, les différents facteurs qui influencent la résolution
- Quels autres détecteurs peut-on utiliser en chromatographie?
- Questions de spectroscopie
- Différence entre exactitude et précision
- Dans la formule de l'écart type, pour une population qui n'est pas infinie, pourquoi divise-t-on par N-1 et pas par N?


Question : Chromatographie sur papier et couche mince
- Tout ce que vous savez sur la chromato, bien enchainer avec van deempter, loi de fick,...
- Comment arrive-t-on à détecter les différents analytes séparés par la chromatographie sur papier ?
- Pourquoi la couche mince est-elle bien plus utilisée que la couche papier ?

Ensuite:
- Absorptiometrie
- Heisenberg
- Atomisation
- Fluorescence (et comparer les dispositifs de spectro d'absorption et ceux de fluorescence)
- Cathode creuse


Question : Elucidation des spectres en spectrométrie de masse
- Ion parent, ion de fragmentation, isotope
- Deux types d'ionisation (différences et ce qui en résulte)
- Ordre de grandeur de l'énergie de première ionisation et de celle qu'on emploie en pratique : pour la 1ere ionisation, c'est entre 8 et 15 eV. Pour la pratique, entre 30 et 50 eV.
- Qu'est-ce qu'on couple souvent avec spectro de masse ? Chromato gazeuse
- Qu'est-ce que la résolution en chromato et comment l'améliorer ? N, L et H (expliquer Van Deemter).
- Dans Van Deemter, B/v est la diffusion longitudinale mais qu'est-ce que la diffusion et quelle loi la décrit ? Fick
- Dans Fick, qu'est-ce qu'un flux et qu'est-ce que D ? De quoi dépend D ?


Question : Spectroscopie atomique d'absorption
- Atomisation par flamme
- Atomisation électrothermique par four en graphite
- Atomisation par plasma à couplage inductif, cathode creuse
- Raies spectrales
- Loi de Beer-Lambert
- Courant Faradique et courant capacitif
- Détecteurs dans la chromatographie liquide-liquide
- Différences avec la chromatographie gazeuse


Question : Chromatographie sur papier et couche mince
- Explication (petit schéma)
- Pourquoi utilise-t-on plutôt une couche mince que du papier -> caractérisation de A -> effet sur Van Deemter (plus explication sur schéma)
- Un autre exemple de chromatographie sur couche mince: électrophorèse dont type de transport est une migration; explication d'une électrophorèse capillaire
- Courant faradique
- Exemple de titrage ampérométrique


Question : Spectrométrie de masse (analyse et mesure)
- Tout le chapitre
- Chromato colonne : dessin et formule (rapport de distribution,…)
- Lois de diffusion (Fick)
- Courant faradique (et comme j’ai oublié un terme dans la formule, j’ai du énoncer la loi de Faraday)
- Dessin de la courbe d'élution -> Van Deemter


Question : Absorptiométrie
- Formules s'y rapportant, les erreurs
- Différences entre spectro atomique et moléculaire
- Cathode creuse
- Redissolution anodique
- Chromato liquide
- Van Deemter


Question : Chromatographie à ions
- Chromatographie échangeuse d'ions
- Courbe d'élution
- Rapport de distribution : définition et dépendances (taille,température et viscosité)
- Lois de Fick
- Résolution du chromatogramme
- Van Deemter (à comparer en chromatographie liquide et gazeuse)
- Diffusion (définition)
- Profil stationnaire (diffusion+convection) avec courant limite de diffusion
- Les 3 électrodes
- Titrage ampérométrique


Question : Transport de matière en chimie analytique
- Electrophorèse (c'est une migration)
- Schéma à trois électrodes
- Méthodes de spectrométrie de masse avec avantages et inconvénients et comment les régler


Question : Comment la température influence les méthodes analytiques vues au cours?
- Chromato gazeuse
- Electrochimie : Nernst et les électrodes, le coefficient de diffusion dans l'ampérométrie, régime stationnaire, non stationnaire, équations de Fick, de Faraday
- Atomisation de flamme dans la spectro atomique
- Largeur des raies dans le spectre
- Cathode creuse
- Absorption avec Beer-Lambert


Question : Mérites d'une méthode
- Précision, sensibilité, exactitude
- Lampe à cathode creuse
- Erreur d'exactitude commise si le spectre d'absorption est plus étroit que le spectre d'émission
- Chromatographie liquide haute performance avec l'équation H = b/v + CV +A


Question : Chromatographie échangeuse d'ions
- Chromato en général
- Chromatogramme
- Résolution
- Van Deemter
- Facteur de sélectivité (alpha)
- Détecteurs en chromato liquide (par ex indice de réfraction, spectro)
- Spectro atomique : caracteristiques et qu'est-ce qu'on utilise comme source? (cathode creuse)


Question : Méthodes de séparation liquide-liquide
- Tout le chapitre
- Méthode de détection en chromato liquide
- Fluorescence
- Titrage ampérométrique
- Redissolution anodique avec ensuite phénomène intervenat dedans (diffusion) où ça intervient (chromato gaz et liq)
- Equation de Van Deemter
- Comparaison des chromato liquides et gazeuses


Question : Chromatographie à échanges d'ions
- LC/HPLC
- Chromato gazeuse
- Van deemter
- Diffusion
- Fick
- Détecteur CG
- Spectro de masse
- Types d'ionisation
- Résolution
- Spectre
- Fragmentation
- Pic ions moléculaire/parent et pic isotopique


Question : Etapes d'un analyse
- Diagramme d'élution
- Principe de chromato
- Van Deemter
- Comparaison chromato gazeuse et liquide (avantage, désavantage, efficacité, instrument, vitesse)
- Détecteur de chromato gazeuse
- Spectroscopie de masse
- Type d'ionisation


Question : Chromato liquide gaz
- Résolution
- Instrumentation
- Efficacité , sélectivité
- Chromatogramme
- Détecteurs
- Absorptiométrie atomique: erreurs
- Atomisation
- Ecart type


Question : Redissolution anodique
+ Autre technique de séparation de composés métalliques => Absorpiométrie


Question : Méthodes de séparation
- Extraction
- Machine de Craig et me demande de redonner les formules
- Courbe d'élution : le H, capacité, vitesse
- Comparer avec le H de la chromato gazeuse
- Deux types d'ionisation en spectro de masse
- Détecteur en spectro de masse
- Loi d'absorbtion de Beer-Lambert : erreur de précision


Question : Chromatographie gaz-liquide
- Le H, la courbe avec plusieurs pics (a,b,c) en fonction du temps
- Comparaison avec H pour un chromato liquide-liquide
- Sur quoi peut-on jouer pour améliorer la v dans la colonne? (température)
- Quel est le facteur qui diffère entre la diffusion dans gaz et dans un liquide si on ne tient pas compte des interactions? (viscosité)
- Quelles sont les techniques de mesure?
- Lois pour mesurer un courant : I=nFA(dN/dt) en x=0(à l'électrode), les lois de Fick
- Expliquer comment faire pour mesurer un courant en ampérométrie (système à trois électrodes + explications sur comment varie le potentiel entre deux electrodes)


Question : Extraction liquide-liquide
- Détailler ce qui se passe dans chaque cellule de la machine de Craig au point de vue de l'évolution des concentrations en analyte
- Dessiner une courbe de titrage ampérometrique
- Citer les lois de diffusion des solutés, dessiner un profil de concentration en régime stationnaire
- Comment réalise-t-on une mesure d'absorptiométrie atomique?
- Quel autre moyen existe-t-il de détecter des traces d'éléments métalliques? (Redissolution anodique + expliquer)


Question : Potentiométrie
- Nernst, électrodes de référence, électrodes indicatrices, Nicolsky, avec applications, avantages, inconvénients
- Ecarts à la loi de Beer Lambert
- Précision ou exactitude sur delta lambda source
- Pourquoi cette condition n'est pas utilisée en spectro atomique? (largeur de raie naturelle, Doppler, Lorentz...)
- Cathode creuse
- Les différents spectres
- Un peu de traitement donnée des erreurs aléatoires
- HPLC


Question : Transport de la matière
- Trois modes de transport + des exemples où ils interviennent dans le cours
- Equations de Fick
- Amperometrie : courbes de titrage, diffusion à l'électrode, expression du courant en fonction de concentration
- HPCL
- Equation de Van Deemter (pour chromato liq puis gazeuse)


Question : Chromato sur papier et sur couche fine
- Différents détecteurs en chromato liquide et lesquels sont les meilleurs
- Amperometrie : comment calculer le courant + équation du courant
- Van Deemter
- Spectro de masse : time of flight, différence entre ionisation électrique et chimique, déflection magnétique simple, double
- Pics isotopiques, d'ions parents


Question : Extraction liquide-liquide
- Machine de craig
- Courbe d'élution
- Equation faradique
- Détecteur de chromato liquide
- Ionisation dur et douce
- Mode stationnaire
- Electrodes en ampéro


Question : Optimisation des méthodes en chromatographie
- Expliquer ce qu'est la chromato avec un petit schéma
- Donner la courbe d'élution
- Dire lequel des pics a le coefficient de distribution le plus élevé (Cs/Cm, donc le plus à droite)
- Parler de l'équilibre des plateaux et que donc il faut diminuer H (Van Deemter)
- Dire ce que c'est un élution programmée (change de solvant en cours de chromato), et plus particulièrement en phase gazeuse

Ensuite :
- Expliquer le schéma à trois électrodes, et dire quelles sont ces 3 électrodes.
- Donner la trois méthode de transport de matière (diffusion, convection, migration)
- Electrophorèse capillaire, expliquer le principe
- Courbe de titrage ampérométrique


Question : Phénomène de diffusion en chimie analytique
- Définition de la diffusion
- Lois de diffusion (Faraday)
- Lois de Fick + expliquer les termes
- Régime stationnaire et non stationnaire
- Chromatographie gazeuse (il y a aussi de la diffusion)
- Van Deemter : expliquer les termes, comment les influencer
- Influence de la température
- Différence avec chromatographie liq-liq
- Résolution en spectrométrie de masse
- Spectromètre "Time of Flight"


Question : Méthodes d'échantillonage

Question : Electrophorèse capillaire

Question : Erreurs en chimie analytique